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它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料,在巴比倫,也就是當(dāng)時(shí)的尼布甲尼撒(公元前604-561)。銻在中世紀(jì)時(shí)期變得用途廣,主要來(lái)加固鉛用于鉛字,自貢銻丸廢料加工,然而有些作為瀉藥使用,其可以回收和再利用!銻的發(fā)現(xiàn),約于公元前18世紀(jì)在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長(zhǎng)時(shí)間,人們并未真正地認(rèn)識(shí)這種金屬。1556年德國(guó)冶金學(xué)者阿格里科拉()在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認(rèn)為銻。1604年德國(guó)人瓦倫廷()記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀(jì)已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,自貢銻丸廢料加工,銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60—70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。中國(guó)是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻較早的國(guó)家之一。據(jù)《漢書(shū)·食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢(qián)幣均用銅,自貢銻丸廢料加工,淆以連錫?!薄妒酚洝酚涊d:“長(zhǎng)沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,經(jīng)光譜分析含銻,由此可知中國(guó)對(duì)銻的利用很早,當(dāng)時(shí)不叫銻,而稱(chēng)“連錫”。明朝末年(1541年),中國(guó)發(fā)現(xiàn)了世界很大的銻礦產(chǎn)地——湖南錫礦山(今屬湖南冷水江市),但當(dāng)時(shí)把銻誤認(rèn)為錫,故命名錫礦山,至清光緒16年(1890)經(jīng)化驗(yàn)始知是銻。光緒23年(1897)創(chuàng)辦“積善”廠,為錫礦山很早的銻煉廠。在氣相中,它以雙聚體SbO的形式存在,但冷凝時(shí)會(huì) 形成多聚體。自貢銻丸廢料加工
離域π鍵)使得某兩個(gè)原子之間共用的電子對(duì)數(shù)很難確定,因此無(wú)機(jī)物中常取平均鍵級(jí),作為鍵能的粗略標(biāo)準(zhǔn)。Sb3-+3H+=SbH3↑有機(jī)銻化合物一般可由格氏試劑對(duì)鹵化銻的烷基化反應(yīng)制備。已知有大量三價(jià)和五價(jià)的有機(jī)銻化合物——包括混合氯代衍生物,還有以銻為中心的陽(yáng)離子和陰離子。例如Sb(CH)(三苯基銻)、Sb(CH)(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(CH)]。五配位的有機(jī)銻化合物也很常見(jiàn),例如Sb(CH)和一些類(lèi)似的鹵代物。歷史:銻的一種煉金術(shù)符號(hào)為♀形;早在公元**100年的埃及前王朝時(shí)代,化妝品剛被發(fā)明,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發(fā)現(xiàn)一塊可追溯到公元**000年的銻制史前花瓶碎片;而在埃及發(fā)現(xiàn)了公元前2500年至前2,200年間的鍍銻的銅器。奧斯汀在1892年赫伯特·格拉斯頓的一場(chǎng)演講時(shí)說(shuō)道:“我們只知道銻現(xiàn)在是一種很易碎的金屬,很難被塑造成實(shí)用的花瓶,因此這項(xiàng)值得一提的發(fā)現(xiàn)(即上文的花瓶碎片)表現(xiàn)了已失傳的使銻具有可塑性的方法?!比欢铮∕oorey)不相信那個(gè)碎片真的來(lái)自花瓶,在1975年發(fā)表他的分析論文后,認(rèn)為斯里米卡哈諾夫(Selimkhanov)試圖將那塊金屬與外高加索的天然銻聯(lián)系起來(lái)。廣西銻丸廢料加工目前已知銻化合物在古代就用作化妝品,金屬銻在古代也有記載,但那時(shí)卻被誤認(rèn)為是鉛。
溶于王水、濃硫酸,以及硝酸和酒石酸的混合液。用途:主要供制印刷合金、巴比合金、銻鹽和顏料、蓄電池、白冰銅、硬質(zhì)合金、軸承合金。也用于半導(dǎo)體工業(yè)。制備或來(lái)源:自然界所產(chǎn)的銻大多數(shù)是灰銻礦??蓪⒒忆R礦與鐵粉混合共熱而取代出銻,或煅燒成氧化物后再與碳共熱而使氧化物還原成銻。銀白色或深灰色金屬粉末;蒸汽壓(886℃);熔點(diǎn)℃;沸點(diǎn)1635℃;溶解性:不溶于水、鹽酸、堿液,溶于王水及濃硫酸;密度:相對(duì)密度(水=1):穩(wěn)定;危險(xiǎn)標(biāo)記15(有害品,遠(yuǎn)離食品);主要用途主要用于制造合金,也用于印刷和顏料行業(yè)2.對(duì)環(huán)境的影響:一、健康危害侵入途徑:吸入、食入。健康危害:銻對(duì)粘膜有刺激作用,可引起內(nèi)臟損害。急性中毒:接觸較高濃度引起化學(xué)性結(jié)膜炎、鼻炎、咽炎、喉炎、病、肺炎??诜鸺毙晕改c炎。全身癥狀有疲乏無(wú)力、頭暈、頭部不適、四肢肌肉酸痛。可引起心、肝、腎損害。慢性影響:常出現(xiàn)頭部不適、頭暈、易興奮、睡不著、乏力、胃腸功能紊亂、粘膜刺激癥狀??梢鸨侵懈舸┛祝辉阡R冶煉過(guò)程中可引起銻塵肺;對(duì)皮膚有明顯的刺激作用和致敏作用。二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為急性毒性:LD507000mg/kg(大鼠經(jīng)口)銻以+3、+4、+5價(jià)化合物存在于環(huán)境中。
為其它類(lèi)型銻污染咖城市地表環(huán)境)的評(píng)價(jià)和治理提供借鑒。有機(jī)質(zhì)和(微)生物的影響近些年的研究表明生物活動(dòng)和有機(jī)質(zhì)參與了環(huán)境中銻的遷移轉(zhuǎn)化等。生物對(duì)銻的吸收和吸附過(guò)程取決于銻的形態(tài)和微環(huán)境如微生物,溶解三價(jià)銻很容易被植物根系吸收,而五價(jià)銻則很難被吸收。大量很新的研究結(jié)果表明:天然有機(jī)質(zhì)對(duì)微量金屬元素如汞、銅、鉛、鉆和鐵等的生物地球化學(xué)循環(huán)過(guò)程起著十分重要的作用,這是由于有機(jī)質(zhì)能與金屬離子形成有機(jī)金屬配位體,導(dǎo)致金屬元素生物地球化學(xué)行為的改變,影響其溶解性、生物有效性、與微粒之間的相互作用并改變它們的毒性。因此,金屬與有機(jī)質(zhì)的相互作用機(jī)理是近年來(lái)環(huán)境化學(xué)領(lǐng)域注目的焦點(diǎn)。由于關(guān)于銻與有機(jī)質(zhì)相互作用的研究相對(duì)較少,有機(jī)質(zhì)對(duì)銻生物地球化學(xué)循環(huán)的影響程度和機(jī)理還不清楚。但從相關(guān)的文獻(xiàn)報(bào)道可以看出:在水環(huán)境中,有機(jī)結(jié)合態(tài)銻占總銻相當(dāng)大的份額,在海水和湖水中,銻與有機(jī)質(zhì)結(jié)合比例可高達(dá);土壤和沉積物中有機(jī)質(zhì)結(jié)合態(tài)銻占總銻的比例還不清楚,預(yù)計(jì)會(huì)比水體中更大。同位素示蹤近幾年來(lái),由于MC-ICP-MS的發(fā)展以及高效率離子化氫等離子體的出現(xiàn),準(zhǔn)確和高精度的同位素比值測(cè)定成為可能。根據(jù)《中華人民國(guó)家國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》,銻(Sb屬于前列類(lèi)污染物,其比較高允許排放濃度為0.1mg/L。
是生產(chǎn)蓄電池極板、化工管道、電纜包皮的優(yōu)先材料;銻與錫、鉛、銅的合金強(qiáng)度高、極耐磨,是制造軸承、齒輪的好材料,高純度銻及其它金屬的復(fù)合物(如銀銻、鎵銻)是生產(chǎn)半導(dǎo)體和電熱裝置的理想材料。銻的化合物銻白是優(yōu)良的白色顏料,常用在陶瓷、橡膠、油漆、玻璃、紡織及化工產(chǎn)業(yè)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,銻現(xiàn)在已被廣用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門(mén)產(chǎn)品。銻資源分布世界目前已探明的銻礦儲(chǔ)量為400多萬(wàn)噸,中國(guó)占了一半多。中國(guó)銻的儲(chǔ)量、產(chǎn)量、出口量在世界上均占有重要地位。中國(guó)目前有銻產(chǎn)地111處。主要包括貴州萬(wàn)山、務(wù)川、丹寨、銅仁、半坡;湖南省新晃等汞礦,湖南省冷水江市錫礦山、板溪;廣西壯族自治區(qū)南丹縣大廠礦山;甘肅省崖灣銻礦、陜西省旬陽(yáng)汞銻礦。銻的毒性銻會(huì)刺激人的眼、鼻、喉嚨及皮膚,持續(xù)接觸可破壞心臟及肝臟功能,吸入高含量的銻會(huì)導(dǎo)致銻中毒,癥狀包括嘔吐、頭部不適、呼吸困難,嚴(yán)重者可能死亡。德國(guó)音樂(lè)神童莫扎特死因不明,有一派說(shuō)法就說(shuō)他死于銻中毒。國(guó)際氧化銻工業(yè)協(xié)會(huì)早年運(yùn)行的試驗(yàn)表明,老鼠若長(zhǎng)時(shí)間暴露在含銻高濃度空氣中,肺部會(huì)產(chǎn)生炎癥,近而染上肺不適。銻的工業(yè)制法是先焙燒,再用碳在高溫下還原,或者是直接用金屬鐵還原輝銻礦。自貢銻丸廢料加工
20世紀(jì)末以來(lái),中國(guó)已成為世界上比較大的銻及其化合物生產(chǎn)國(guó),而其中大部分又都產(chǎn)自湖南省冷水江市的錫礦山。自貢銻丸廢料加工
鹵化物銻能形成兩類(lèi)鹵化物——SbX3和SbX5。其中三鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的空間構(gòu)型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應(yīng)制得:Sb2O3+6HF→2SbF3+3H2O這種氟化物是路易斯酸,能結(jié)合氟離子形成配離子SbF4?和SbF52?。熔化的三氟化銻是一種弱的導(dǎo)體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得:Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S五鹵化物(SbF5和SbCl5)氣態(tài)時(shí)的空間構(gòu)型為三角雙錐形。但是轉(zhuǎn)化為液態(tài)后,五氟化銻形成聚合物,而五氯化銻依舊是單體。五氟化銻是很強(qiáng)的路易斯酸,可用于配制有名的強(qiáng)很酸氟銻酸(HSbF6)。銻的鹵氧化物比砷和磷更為常見(jiàn)。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻?;衔铮鏢bOCl和(SbO)2SO4。[8]銻化物、氫化物與有機(jī)銻化合物這類(lèi)化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬性不強(qiáng),能與金屬形成銻化物,例如銻化銦(InSb),銻化銀(Ag3Sb),銻鈀礦(Pd5Sb2),方銻金礦(AuSb2),紅銻鎳礦(NiSb)等。堿金屬和鋅的銻化物,例如Na3Sb和Zn3Sb2比以上物質(zhì)更為活潑。這些銻化物用酸處理可以生成不穩(wěn)定的氣體銻化氫(SbH3)。銻化物一般以共價(jià)鍵鏈接,是電子云的重疊,所以共價(jià)鍵很本質(zhì)的分類(lèi)方式就是它們的重疊方式。σ鍵,π鍵。自貢銻丸廢料加工
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